1~3 μm红外激光在医疗、环境监测和高功率激光系统中具有重要应用价值, 其中Ho³⁺离子因其覆盖近红外至中红外多个发射通道而受到广泛关注。本工作系统研究了Ho:BaF₂晶体的结构与光谱特性, 并筛选不同发射波段的最佳掺杂浓度, 以实现高效多波段激光输出。采用温度梯度法(Temperature gradient technique, TGT)成功生长出原子比0.5%~3.0% Ho:BaF₂单晶。通过一系列表征手段进行结构和组分分析, 并利用吸收光谱、荧光光谱和寿命测试表征其光谱性能。同时结合Judd-Ofelt理论计算辐射跃迁参数。所有晶体均呈现立方晶系, 理论掺杂浓度和实际掺杂浓度接近1且分布均匀。光谱分析表明, ~1.2 μm (⁵I₆→⁵I₈)和~2.05 μm (⁵I₇→⁵I₈)的最优掺杂浓度为原子比2.0%(光谱品质因子Q分别为24.29×10^-21和67.53×10^-21 cm²·ms), 而~2.85 μm (⁵I₆→⁵I₇)的最优掺杂浓度为原子比1.0% (Q=44.52×10^-21 cm²·ms)。其中, BaF₂基质声子能量低(~346 cm^-1)及抗Ho³⁺离子团簇形成倾向较弱的特性使其在~2.05 μm处获得了3.81×10^-21 cm²的最大发射截面, 性能优于YAG、CaF₂等传统基质。相较于氧化物基质, BaF₂晶体具有更低的无辐射损耗和更强的抗浓度猝灭能力, 有助于实现更高有效掺杂浓度与稳定的多波段激光输出。Ho:BaF₂晶体展现出作为高效多波段红外激光增益介质的巨大潜力。

硒化铟(InSe)作为一种典型的层状III-VI族半导体, 因其高电子迁移率、可调控带隙以及卓越的塑性变形能力而备受关注, 成为下一代电子、光电子以及柔性器件的候选材料之一。近年来, 本征InSe晶体的可控制备技术已趋于成熟, 但针对掺杂InSe晶体制备的系统研究仍相对缺乏。实现高质量、成分可控的掺杂InSe晶体的稳定合成, 已成为推动InSe走向实际应用的关键驱动因素。本研究首先采用布里奇曼法生长出本征InSe晶体, 随后在原料合成阶段引入Bi元素, 成功制备出高质量的Bi掺杂InSe晶体。光学显微镜和扫描电子显微镜测试表明, 所得Bi掺杂InSe晶体表面光滑、单晶特性优异。拉曼光谱与X射线衍射分析进一步证实, 掺杂前后InSe晶体的物相结构保持一致, 均为ε相。化学腐蚀实验证实, 引入的Bi原子能够与晶体中的位错核心发生相互作用, 有效抑制其运动, 因此显著降低InSe晶体的位错密度。电学测试结果表明, Bi元素掺杂在高温区可以明显提升InSe晶体的载流子浓度和迁移率, 这主要归因于引入额外载流子以及位错密度降低减弱了载流子散射效应。本研究成功制备出Bi元素掺杂的InSe晶体, 并证实其具有优于本征InSe的电学性能, 为优化InSe晶体特性、推动其在未来器件中的集成应用提供了理论依据与实验指导。

KTb₃F₁₀(KTF)晶体具有Tb³⁺离子浓度高、热光系数小、声子能量低等优点, 在绿光和黄光波段展现出高效激光输出潜力。然而, 其非一致熔融特性、原料易潮解、高温下组分易挥发以及氟化物腐蚀性等问题, 成为制约高品质KTF晶体生长的关键障碍。本研究致力于探索一种有效的方法, 克服上述难题, 以生长出高品质KTF晶体并系统表征其光学性能。采用优化的垂直布里奇曼法, 并结合激光真空密封铂坩埚技术, 有效隔绝了原料与水氧杂质的接触, 同时, 密封的生长环境极大地抑制了晶体生长过程中的组分偏离现象。通过该创新工艺, 成功生长出尺寸为φ16 mm×30 mm的KTF毛坯晶体。KTF晶体(111)晶面的X射线摇摆曲线半高宽为0.08°, 显示出较高的晶体完整性。热分析表明KTF晶体在高温下存在明显的挥发行为。光谱测试显示, KTF晶体在400~1600 nm波段的平均透过率>90%, 1064 nm处吸收系数<0.007 cm^-1, 具有较低的光学损耗。Tb³⁺离子⁵D₄能级的荧光寿命为4.82~4.99 ms, 较氧化物基质长3~5倍, 这归因于低声子氟化物基质对非辐射弛豫的抑制。本研究成功建立了一种可行的KTF晶体生长方法, 为KTF晶体及同类型三元氟化物的可控生长提供了一种新的技术路径, 为KTF晶体在黄绿光波段的高效输出应用提供了有益参考。

碳化硅(SiC)作为一种典型的宽禁带半导体材料, 在大功率、高频、高温电子器件应用中的重要性日益凸显。近年来, SiC半导体已成为新能源汽车中电驱动模块和充电模块的主要功率器件材料, 相比Si基的绝缘栅极双极型晶体管(Insulated Gate Bipolar Transistors, IGBTs)少数载流子器件, SiC材料能够以高频器件结构的多数载流子器件(肖特基势垒二极管和金属-氧化物-半导体晶体管(MOSFET))实现高耐压, 同时具有低导通电阻、高频的特性。未来, SiC在交通新能源电动航空器及低空经济中的电动垂直起降航空器(Electric Vertical Take-off and Landing, eVTOL)、增强现实(Augmented Reality, AR)、光伏逆变与轨道交通等领域也将扮演不可或缺的角色。在众多SiC晶型中, 3C-SiC具有独特的立方结构, 并且有更高的热导率(500 W/(m·K))与沟道迁移率(约300 cm²/(V·s)), 展现了显著的应用潜力和研究价值。本文概述了3C-SiC晶体结构特点、基本物理特性、应用优势以及主要生长方法, 包括化学气相沉积(CVD)法、持续供料物理气相传输(CF-PVT)法、升华外延(SE)法和顶部籽晶溶液(TSSG)法, 综述了以上几种方法制备3C-SiC晶体的研究进展与最新成果, 重点分析讨论了气相和液相生长方法的热力学特性与生长机理, 并对微观层面的晶体生长过程进行分析总结, 展望了3C-SiC晶体的未来发展和应用方向。

在后摩尔时代, 大尺寸功能晶圆临时键合与超薄减薄技术已成为半导体产业创新的重要支撑。然而, 在晶圆减薄过程中, 翘曲和破损等问题普遍存在, 严重制约了器件性能与良率。针对上述挑战, 本团队研发了一种低成本和室温超平整的临时键合工艺, 有效降低了晶圆翘曲风险, 实现了高平整度和高稳定性的晶圆键合。结合国产减薄设备, 本团队成功实现了多项突破: 将8英寸硅晶圆减薄至8 μm; 将12英寸硅功率芯片减薄至15 μm (总厚度变化TTV≤2 μm); 将8英寸铌酸锂减薄至8~10 μm, 可满足多种压电微机电系统(MEMS)需求。目前, 该技术已成功应用于硅、铌酸锂/钽酸锂、氧化镓、磷化铟等多种晶圆体系的异质集成, 为功率芯片和高性能MEMS器件的国产化进程提供了重要支撑。

金刚石具有优异的性能, 在光学、电子器件热管理及宽禁带半导体领域有着广阔的应用前景, 被誉为终代半导体。作为光学窗口, 需要大尺寸、厚度2 mm以上的CVD (Chemical Vapor Deposition, 化学气相沉积)金刚石自支撑厚膜; 在半导体散热中, 则需要4英寸(1英寸=2.54 cm)以上、100 μm厚的金刚石自支撑膜与GaN等半导体材料进行键合。但由于技术限制, 大面积CVD金刚石膜的合成及应用依旧存在较大困难。一方面, 沉积过程中应力会导致金刚石膜发生破裂; 另一方面, 残余应力会导致金刚石膜发生翘曲, 键合质量变差。因此, 控制金刚石膜的应力成为目前金刚石膜规模化、大范围应用的一个关键问题。本文综述了CVD金刚石应力的分类、来源以及影响应力的各种因素, 详细介绍了抑制金刚石膜应力的措施。同时, 总结了通过人为施加应力来改善金刚石性能的研究, 包括应力改变金刚石带隙、应力提高金刚石热导率等。最后, 给出了评价金刚石应力大小的方法及理论计算公式, 并分析了未来金刚石膜应力研究的趋势。

铌酸锂(LiNbO₃, 简称LN)晶体因其优良的非线性、电光等效应成为最具应用价值的集成光子学材料之一。与同成分铌酸锂(Congruent Lithium Niobate, CLN)晶体相比, 近化学计量比铌酸锂(Near-stoichiometric Lithium Niobate, nSLN)晶体的非线性、电光等性能更加突出, 具有更高的应用价值。利用扩散法能够制备组分均匀的实用化nSLN晶体, 然而对大尺寸LN晶体进行扩散处理时, 极易产生孪晶并导致晶片开裂。针对上述问题, 本工作开展了扩散法制备大尺寸nSLN晶体的研究, 对扩散后晶片上的孪晶缺陷进行表征, 分析了孪晶的产生机制, 并通过改进晶片放置方式制备了完整的4英寸(100 nm)和6英寸(153 nm)晶片, 最后测试了晶片的组分和透过率。结果表明, 晶片组分均不低于49.94%(摩尔分数), 接近化学计量比, 其透过率在600~3300 nm范围内均高于71%。扩散法制备的Z-cut和X-cut晶片上均出现了孪晶, 同时Z-cut晶片上的孪晶两两相交时产生裂纹, 而X-cut晶片上并未出现裂纹。分析表明Z-cut和X-cut晶片孪晶面为 \left\{01\overline{1}2\right\}, 该孪晶属于形变孪晶。根据形变孪晶的产生机制, 认为富锂原料不均匀形变是产生孪晶的主要驱动力。最终, 通过改进扩散处理工艺, 抑制了扩散孪晶的产生, 提高了4英寸(100 nm)、6英寸(153 nm)nSLN晶片的成品率。

铌酸锂晶体集压电、非线性、电光、光折变等效应于一身, 同时其物理化学性质稳定, 在集成光学领域极具应用潜力。然而, 大尺寸铌酸锂晶体生长的热场设计难度大, 其中坩埚形状作为热场设计的重要因素, 对晶体生长的影响显著。坩埚直径和高度受制于装料量和晶体直径等硬性约束, 因此通常通过改变坩埚局部的形状以改善热场。针对坩埚底角形状对大尺寸同成分铌酸锂晶体生长的影响, 本研究使用两种底角形状的坩埚进行了四英寸同成分铌酸锂晶体生长实验。通过数值模拟, 分析了坩埚底角形状对固液界面附近晶体内和熔体内轴向温度梯度的影响, 以及对固液界面下方熔体内温度分布的影响, 进而结合晶体生长结果分析了坩埚底角形状对晶体生长的影响。研究表明: 坩埚底角形状的变化会引起坩埚侧壁上温差的变化和熔体内温度梯度的变化, 并改变熔体自然对流的强弱; 与底部斜角坩埚相比, 使用底部弧角坩埚时, 固液界面附近晶体内和熔体内的轴向温度梯度较大, 固液界面下方熔体内的轴向温度梯度较大, 自然对流更强。这一研究结果有助于解决晶体生长脊展宽和胞状界面生长等问题。

硒化铟(InSe)是一种具有奇异物理性能的III-VI族半导体材料, 在光伏、光学、热电等领域有着广泛的应用潜力。由于InSe的非一致熔融特性及InSe、In₆Se₇和In₄Se₃之间复杂的包晶反应, 制备大尺寸InSe晶体十分困难。本研究采用区熔法制备了InSe晶体, 该方法具有成本低、固液界面优化等优点。基于In-Se体系的包晶反应, 发现In与Se的初始物质的量比对InSe晶体生长非常重要, 本工作使用精确非化学计量的In_0.52Se_0.48溶液生长晶体, 使InSe晶体的获得率达到83%左右。实验最终获得了ϕ27 mm×130 mm的晶棒, 并成功剥离出尺寸ϕ27 mm×50 mm的片状InSe单晶, XRD图谱中检测到(00l)衍射峰, 说明晶体的质量良好。InSe晶体呈现六方结构, 各元素在基体中均匀分布, 在1800 nm波长下的透射率为~55.1%, 带隙能量为~1.22 eV。在800 K下, InSe晶体沿(001)方向的最大电导率σ约为1.55×10² S·m^-1, 垂直于(001)方向的最低热导率κ约为0.48 W·m^-1·K^-1。上述结果表明, 区熔法是制备大尺寸InSe晶体的一种有效方法, 可用于制备多类材料。该工作制备的InSe的电学和热学行为也为今后InSe晶体的应用提供了重要参考。

金刚石膜材料用作GaN电子器件散热器具有巨大潜力, 低应力、大尺寸、高质量、原子级光滑表面的金刚石膜层是GaN器件的整体传热能力提升的关键。本研究提出了一种用于3英寸(1英寸=2.54 cm)硅衬底多晶金刚石薄膜的生长和晶圆级抛光技术, 用以实现大尺寸金刚石膜材料在散热器方向上的应用。首先对微波谐振腔内的等离子体进行多物理场自洽建模, 通过仿真模拟技术分析2.45 GHz多模椭球谐振腔微波等离子体化学气相沉积(Microwave plasma chemical vapor deposition, MPCVD)装置沉积大尺寸金刚石薄膜的可行性, 并优化生长工艺参数。然后对金刚石薄膜进行研磨抛光处理, 以满足GaN器件的键合需求。模拟结果表明, 输入相同的微波功率, 腔室压强增大导致等离子核心电子和原子H数密度增加, 但径向分布均匀性变差。在优化的工艺条件下沉积了金刚薄膜。实验结果表明, 金刚石薄膜厚度不均匀性为17%。较高的甲烷浓度导致金刚石晶粒呈现以(111)晶面为主的金字塔形貌特征, 并伴有孪晶的生成。Raman光谱中金刚石一阶特征峰半峰全宽(Full width at half maximum, FWHM)为7.4 cm⁻¹。抛光后表面粗糙度达到0.27 nm, 硅衬底金刚石薄膜平均弯曲度为13.84 μm, 平均内应力为−40.7 MPa。采用上述方法, 成功制备了大尺寸、较高晶体质量、低内应力、原子级光滑表面的硅衬底金刚石晶圆。

氟化钙(CaF₂)晶体具有良好的光学性能和化学稳定性, 常常在极端边缘的光学窗口场景中用作基底材料。值得关注的是, CaF₂晶体的抗辐照损伤性能作为紫外激光器窗口材料的关键性能之一, 由于解理效应导致的损伤增长过快, 实际损伤阈值远低于理论值, 无法满足紫外大功率激光器件的需求, 是限制其在高功率紫外激光器中应用的主要因素。本研究运用材料组分设计, 通过掺杂惰性稀土Y³⁺引入F_i^-, 利用Y³⁺与F_i^-之间的团簇作用增加解理面之间的键合数, 以达到增强层间结合力, 降低解理效应, 提高损伤阈值的目的。采用坩埚下降法的晶体生长工艺, 使用多孔坩埚在同一条件下制备了不同Y³⁺掺杂浓度的CaF₂晶体, 并对掺杂的CaF₂晶体的光学质量、机械性能以及热学性能进行分析表征。实验结果表明, 适量Y³⁺掺杂对CaF₂晶体的光学性能和热学性能, 如透过率、热膨胀系数和热导率等改变较小, 不影响CaF₂晶体的使用; 而对机械性能, 如剪切强度影响相对突出, 当掺杂浓度为原子分数0.36%时, 其剪切强度提高了68.4%, 对应Y:CaF₂晶体的激光损伤阈值提高了166%。

氮化镓(GaN)作为第三代半导体材料, 具有较大的禁带宽度, 较高的击穿电场强度、电子迁移率、热导系数以及直接带隙等优异特性, 被广泛应用于电子器件和光电子器件中。由于与衬底的失配问题, 早期工艺制备GaN材料难以获得高质量单晶GaN薄膜。直到采用两步生长法, 即先在衬底上低温生长氮化铝(AlN)成核层, 再高温生长GaN, 才极大地提高了GaN材料的质量。目前用于制备AlN成核层的方法有磁控溅射以及分子束外延等, 为了进一步提高GaN晶体质量, 本研究提出在两英寸c面蓝宝石衬底上使用等离子体增强原子层沉积(Plasma-enhanced Atomic Layer Deposition, PEALD)方法制备AlN成核层来外延GaN。相比于磁控溅射方法, PEALD方法制备AlN的晶体质量更好; 相比于分子束外延方法, PEALD方法的工艺简单、成本低且产量大。沉积AlN的表征结果表明, AlN沉积速率为0.1 nm/cycle, 并且AlN薄膜具有随其厚度变化而变化的岛状形貌。外延GaN表征结果表明, 当沉积厚度为20.8 nm的AlN时, GaN外延层的表面最平整, 均方根粗糙度为0.272 nm, 同时具有最好的光学特性以及最低的位错密度。本研究提出了在PEALD制备的AlN上外延单晶GaN的新方法, 沉积20.8 nm的AlN有利于外延高质量的GaN薄膜, 可以用于制备高电子迁移率晶体管及发光二极管。

异质外延为金刚石晶圆合成提供了一个有效的实现路径, 而Ir衬底上金刚石形核生长技术经过20多年的发展已经有能力制备最大直径为3.5英寸的晶体, 开启了金刚石作为终极半导体在电子信息产业应用的大门。然而,表面形核、偏压技术窗口、金刚石外延生长等一系列发生在异质衬底上的问题都需要从生长热力学的角度给予解释。本研究针对化学气相沉积气氛中金刚石如何实现外延形核与生长这一关键问题, 利用第一性原理计算从原子尺度对金刚石形核生长过程展开了系列探究。研究结果如下: C原子在Ir衬底表面位点吸附比在体相位点吸附更稳定, 表明无偏压条件下金刚石形核只能在衬底表面发生; 离子轰击作用下非晶氢化碳层中sp³杂化C原子个数随着离子动能的增加呈现先增大后减小的变化规律, 证实了金刚石高密度形核存在一定的离子动能与偏压大小窗口; 金刚石沿着Ir衬底外延生长时界面结合能最低(约为-0.58 eV/C), 意味着界面结合能是决定外延形核生长的主要热力学因素。本研究阐明了偏压辅助离子轰击促进金刚石单晶外延生长的热力学机制, 对于指导金刚石及其他碳基半导体生长具有重要意义。